حمض كربوكسيلي
من ويكيبيديا، الموسوعة الحرة
الأحماض الكربوكسيلية (الحموض الكربوكسيلية ) حموض عضوية تتميز بوجود زمرة كربوكسيل فيها ، الصيغة الكيميائية للكربوكسيل :
-C(=O)-OH كما تكتب عادة "COOH".
أملاح و أنيونات ( شرسبات ) هذه الحموض تدعى عادة كربوكسيلات .
أبسط سلاسل الحموض الكربوكسيلية هي الحموض الألكانية alkanoic acids أي الحموض الكربوكسيلية الأليفاتية, R-COOH, حيث R يمكن أن يكون هيدروجينا أو زمرة ألكيلية. يمكن لهذه الحموض أن تحوي زمرة كربوكسيلية او زمرتين في الجزيئة الواحة .
[تحرير] الاصطناع
يمكن تحضير الحموض الكربوكسيلية في المختبر بطرق متعددة :
- أكسدة كاملة للغول الأولي و الألدهيدات . يتم ذلك باستخدام وسيط جونز أو وسيط تولينز .
- أكسدة الألكين عن طريق برمنغنات البوتاسيوم potassium permanganate .
- أسكدة ألكيل البنزن بوساطة برمنغنات البوتاسيوم التي تحوله إلى حمض البنزوئيك benzoic acid .
- حلمهة أساسية أو حامضية للنتريلات .
- حلمهة للأميدات و الإسترات .
- تفاعل كربونيلة Carbonylation (التفاعل مع ثاني أكسيد الكربون) لكواشف غرينيار Grignard reagent .
- نزع بروتون Disproportionation لألدهيد في تفاعل كانيزارو Cannizzaro reaction .
- إعادة ترتيب ثنائيات الكيتون diketones في إعادة ترتيب جمض البنزيلي benzilic acid rearrangement .
- تفاعلات أقل شيوعا تتضمن توليد حموض بنزوئيك هي تفاعل فون ريشتر von Richter reaction من النتروبنزن و تفاعل كولبي-شميت Kolbe-Schmitt reaction من الفينولات .
[تحرير] التفاعلات
تتفاعل الحموض الكربوكسيلية مع الأسس لتشكل أملاح كربوكسيلات ، يستبدل فيها هيدروجين الزمرة -OH بشاردة معدنية . لذا فإن الحمض الإيثانولي (حمض الخل acetic acid ) يتفاعل مع بيكربونات الصوديوم لتشكل إيتانولات الصوديوم (أسيتات الصوديوم sodium acetate) و ثاني أكسيد الكربون و ماء
- CH3COOH + NaHCO3 → CH3COONa + CO2 + H2O
- تتفاعل الزمر الكربوكسيلية أيضا مع الزمر الأمينية لتشكل رابطة ببتيدية و مع الغول ليشكل إسترات بتفاعلات : أسترة فيشر و تفاعل ميتسونوبو
- الحموض الكربوكسيلية تتفاعل مع كلوريد الثيونيل thionyl chloride (SOCl2) ليشكل كلوريد الأسيل acyl chloride . و هي فعالة للغاية مفيدة لاصطناع مركبات عضوية أخرى .
- الحموض الكربوكسيلية يمكن ان ترجع بوساطة LiAlH4 ليشكل اغوالا اولية. تكون الخطوة الأولى غالبا تشكل ملح كربوكسيلات الليثيوم ، عامل مرجع آخر لهذا التفاعل هو البوران .
- اصطناع أرندت-آيشتيرت Arndt-Eistert synthesis الذي يقوم بإدخال مجموعة α-ميتيلين إلى الحمض الكربوكسيلي .
- إعادة ترتيب كورتيوس Curtius rearrangement يحول الحموض الكربوكسيلية إلى إيزوسيانات .
- يمكن للحموض الكربوكسيلية أن تفقد الكربوكسيل في تفاعل هونسديكر Hunsdiecker reaction و يمكن أن تكتسب α-بروم في هلجنة هيل-فولهارد-زيلينسكي Hell-Volhard-Zelinsky halogenation .